膜技术在处理造纸废水中的应用
李泓，张玉忠
(天津工业大学 材料科学与工程学院，天津300387)
摘要：膜技术作为重要的新型高效分离技术，具有能耗低、效率高、操作简单、环境友好等特点。本文综述了膜技术在造纸废水中的应用现状，着重介绍了超滤、纳滤、反渗透与电渗析技术在处理制浆黑液、造纸白水以及造纸废水中的应用。
关键词：膜技术；黑液；造纸白水
Application of Membrane Technology in
Treatment of Papermaking Wastewater
Li Hong，Zhang Yuzhong
（School of Material Science
and Engineering，Tianjin Polytechnic University，Tianjin 300387，China)
Abstract: Membrane technology is an
important new high-efficiency separation technology, which has the
characteristics of low energy consumption, high efficiency, simple operation
and environmental friendliness. This paper reviews the application status of
membrane technology in papermaking wastewater, and introduces the application
of ultrafiltration, nanofiltration, reverse osmosis and electrodialysis
technique in the treatment of black liquor, white water and wastewater during
the paper manufacture.
Key
words: membrane technology; black
liquor; white water
基金项目：天津市教育委员会项目（2017KJ074）
作者简介：李泓（1974-），女（汉族），河北省衡水人，助理工程师，主要从事膜材料及膜性能研究，电话:13389919711，E-mail: tj-lihong@163.com。
造纸工业是国民经济的一个重要组成部分，是世界六大工业污染源之一，我国造纸废水排放量在工业废水中居第二位。造纸废水含有木素、残碱、硫化物、氯化物等污染物，其特点是排放水量大，COD高，造纸废水中的纤维类悬浮物多，而且有硫醇类恶臭气味。膜技术作为一种高效新型的水污染防治方法，国外已于1967年将其应用于造纸工业，70年代初开始中试和工业化。我国近年也将其引入制浆造纸工业中，在制浆废液、漂白废水、造纸白水及中段废水的深度处理中得到应用。
各种膜过程有不同的机理，适于不同的对象和要求。与常规分离方法相比，膜分离过程具有能耗低、单级分离效率高、过程简单、不污染环境、经济性好、在常温下连续操作、可直接放大等特点。膜技术主要利用错流式过滤和分离的单元操作技术。应用于造纸废水处理的膜分离过程主要有微滤（MF）、超滤（UF）、纳滤（NF）、反渗透（RO）以及电渗析（ED）, 其中前四类的推动力均为压力差，而电渗析则为电位差。
1 膜技术处理造纸综合废水
经回收有用成分后的造纸黑液、漂白废水和纸机白水等加上生活污水和过量雨水，往往通过调匀池、冷却塔等综合到一起进行处理。目前造纸综合废水大多采用混凝沉淀和生物方法处理，再经膜分离等深度处理即可达标排放或回用。
Laitinen等[1]应用氧化铝膜超滤经过处理的纸板厂废水，结果表明，孔径10nm和100nm的氧化铝膜对浊度、SS、Fe、COD、电导率的截留率分别为98%和94%、99%和69%、93%和89%、16%和12%、5%和7%。
Ahn等[2]用5种不同的纳滤膜处理经混凝沉淀和活性污泥法处理后的造纸综合废水，处理结果如表1所示。
表1 5种不同纳滤膜对污染物的截留率
|
截留率% |
NTR7450 |
NTR7410 |
NTR7250 |
NTR749HF |
NTR759HR |
|
COD TOC 色度 木质素 电导率 Cl- SO42- |
85.3 88.3 95.7 90.1 64.9 18.6 81.6 |
71.4 67.5 83.9 71.2 16.9 6.9 23.0 |
94.6 95.1 96.4 97.5 72.3 38.0 96.4 |
91.6 95.6 97.3 97.2 86.9 50.4 96.6 |
96.1 98.5 99.5 99.8 98.7 87.1 99.4 |
王森等[3]以二级生化处理后的造纸废水为研究对象，经超滤、纳滤和反渗透处理后，电导率从1018μS/cm下降到12μS/cm左右，TDS去除率达98%左右，CODCr去除率达90%以上，达到生产回用水质标准。
赵炳军等[4]报道了超滤膜+反渗透膜的双膜法造纸废水处理工艺，超滤膜与反渗透双膜系统整体运行稳定，出水脱盐率达到97%左右，出水的CODCr降至10～15mg/L，达到了我国GB/T 19923-2005《城市污水再生利用工业用水水质标准》的要求。
2
膜技术处理制浆黑液
在制浆过程中，木素和半纤维素降解后溶于蒸煮液中，连同木材中的灰分和加入的无机盐形成的灰分一起成为制浆废液中的3大主要成份。目前国内外已有很多应用膜分离技术处理制浆废液的报道。
姜海龙等[5]采用无机陶瓷膜对碱法草浆黑液进行微滤处理，陶瓷膜对造纸废水COD的截留率达60%以上，木素的截留率达75%以上，木素浓缩比为2.7。王小文等[6]采用超滤膜处理碱法草浆黑液,静态接触条件下,PES及磺化类膜受黑液组份的污染程度较轻,PEK膜的污染程度最重；荷负电性较高的磺化类膜具有较好的黑液超滤特性；截留分子量2万的超滤膜的平均黑液通量及COD 截留率分别为
谭绍早等[9]以壳聚糖为改性剂，采用紫外辐射法在聚丙烯腈膜基膜上制备了一种新型纳滤膜，并用于处理CTMP废水。研究结果表明：所制备的纳滤膜处理CTMP废水对钠离子的截留率为40.1％，并且浓缩液中的固形物含量、燃烧热比原废液大大增加，可以满足碱回收工段的要求。Pepper等[10]采用
杨骥等[11]采用电渗析法回收草浆黑液中的氢氧化钠。在恒压条件下，曝气时电渗析的效率比不曝气时好；在恒流条件下，不曝气时电渗析的效果反而好；在各种影响因素中，电极间距较小时效果好，电流变大时，能耗迅速上升,钠离子回收率也有所下降。
3 膜技术处理漂白废水
UF技术处理漂白废水，特别是碱抽提段废水，COD、AOX与色度去除都可取得满意的效果。Afonso等[12]用在多孔炭上覆盖氧化锆表层的微滤膜(平均孔径0.14μm)和超滤膜(截留分子量为10000)处理漂白车间废水。Pepper和Tingle[13]用超滤技术处理漂白废水，其脱色率可达90～98％，废水可直接排放。Zhang Fang等[14]进行了草浆CEH漂白废水的UF处理研究，膜通量为
Raman等[16]用纳滤膜对木浆漂白液进行处理，去除氯代木质素和90%以上的COD高色度物质。Per等[17]用陶瓷纳滤膜处理纸厂漂白废水，实现造纸用水封闭式运行。Nuortila-Jokinen等[18]应用膜分离技术处理经盘状过滤器过滤过的造纸白水，发现超滤可去除30%～60%的COD，纳滤可去除90%的溶解性有机物和无机物，而且纳滤透过也可回用到所有生产工艺。
张爱萍等[19]用小型电渗析装置处理酸性漂白废水，结果表明TDS去除率为31～66％，有机物去处率75～88％，滤液得到有效回用，废水回用率90%。
4 存在问题及应用前景
造纸废水中富含的纤维、填料和悬浮物等容易污染膜表面并堵塞膜孔，造成吸附污染；溶解性的无机盐类物质可以在膜表面结晶沉淀并堵塞膜孔，造成沉淀污染；废水中的细菌等黏附在膜表面也容易对膜造成有机污染。膜污染控制与清除方法是膜法造纸废水处理需要解决的关键问题之一。
膜分离技术具有能耗低、效率高和工艺简单等特点，膜组件紧凑、占地少、易于实现自动化操作，与传统处理方法相比具有明显优势，所以在造纸废水处理中得到越来越多的应用。随着膜科学技术的进一步发展和膜分离技术在废水处理中应用的深入，新的膜材料和处理工艺的将不断出现，在生产实践中将膜分离技术与其它传统处理技术相结合，取其各自优点，使之各尽所长，将达到最好的处理效果和最佳的经济效益。
订阅方式：
①在线订阅（推荐）：www.sdchem.net.cn
②邮局订阅：邮发代号24-109
投稿方式：
①在线投稿（推荐）：www.sdchem.net.cn
作者只需要简单注册获得用户名和密码后，就可随时进行投稿、查稿，全程跟踪稿件的发表过程，使您的论文发表更加方便、快捷、透明、高效。
②邮箱投稿：sdhgtg@163.com sdhg@sdchem.net
若“在线投稿”不成功，可使用邮箱投稿，投稿邮件主题：第一作者名字/稿件题目。
投稿时请注意以下事项：
①文前应有中英文“题目”、“作者姓名”、“单位”、“邮编”、“摘要”、“关键词”；
②作者简介包括：姓名、出生年、性别、民族、籍贯或出生地、工作单位、职务或职称、学位、研究方向；
③论文末应附“参考文献”，执行国标GB/T7714-2005标准，“参考文献”序号应与论文中出现的顺序相符；
④注明作者的联系方式，包括电话、E-mail、详细的通讯地址、邮编，以便联系并邮寄杂志。
欢迎投稿 答复快捷 发表迅速